三氧化二釩是一種呈灰黑色、有金屬光澤的結(jié)晶粉末,具有剛玉結(jié)構(gòu)的六方晶體,其熔點(diǎn)> 2000 ℃ 。在用鋁熱法和電鋁熱法冶煉釩鐵合金和釩鋁合金時(shí),先將部分三氧化二釩和鋁粉的混合物布在爐內(nèi),點(diǎn)火后,從冶煉爐上方分批加入由三氧化二釩、鋁粒和鐵屑等組成的爐料,冶煉過程中,反應(yīng)溫度 可達(dá) 到 2 000 ~ 3 000℃ ,在高溫條件下發(fā)生強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng),并形成大量的上升爐氣。如果采用低密度的粉狀氧化釩作原料將會(huì)不可避免的導(dǎo)致較嚴(yán)重的氣、料飛揚(yáng),溢出爐氣的夾帶將造成昂貴氧化釩的冶煉損失。要想實(shí)現(xiàn)釩合金冶煉過程中高的釩回收率,提高原料氧化釩的密度是極為必要的。
針對(duì) V2O3的特性,采用干法輥壓造粒已是粉體三氧化二釩消除細(xì)粉料并形成較大密度顆粒的經(jīng)濟(jì)有效的方法。原料粉狀 V2O3堆密度為0.6 ~1.2 g/cm3,粒度d( 0.5) = 30.176 μm。經(jīng)干法輥壓造粒后成品粒度 0.5 ~ 6cm,堆密度2 ~2.1g/cm3。
干法造粒特點(diǎn)為: 物料經(jīng)強(qiáng)制壓縮成型,無需任何添加劑,產(chǎn)品純度得到保證; 干粉直接造粒,無需后續(xù)干燥過程、更有利于現(xiàn)有生產(chǎn)流程的銜接和改造; 顆粒強(qiáng)度高,堆密度的提高較其它造粒方式都更為顯著; 適應(yīng)原料范圍廣,顆粒強(qiáng)度可根據(jù)不同物料自由調(diào)整; 可控制環(huán)境污染,減少粉體浪費(fèi)和包裝成本,提高產(chǎn)品運(yùn)輸能力。輥壓機(jī)工作原理,如圖所示,粉體從料斗連續(xù)喂入輥壓機(jī),由液壓系統(tǒng)給動(dòng)輥施壓,粉體開始與軋輥接觸于A1A2:水平面,在這一點(diǎn)粉體開始受到磨輥表面摩擦力的驅(qū)動(dòng)。單顆粒破碎物料迅速向下運(yùn)動(dòng),粉體在垂直方向被加速,當(dāng)物料達(dá)到平面B1B2處時(shí),輥隙變小,壓力更大,開始了料層粉碎階段,此處物料的垂直速度等于軋輥表面速度的垂直分量,當(dāng)物料被軋輥壓縮直至C1C2平面處時(shí),間隙最小,壓坯密度達(dá)到值,此處壓縮后的壓坯以軋輥圓周速度通過C1C2平面,由于壓坯的壓縮反彈特性,壓坯會(huì)在水平方向反彈,物料通過D1D2平面以接近輥面圓周線速度呈密實(shí)板塊排出機(jī)外。
物料在輥壓機(jī)內(nèi),大體上經(jīng)歷“滑移一層壓粉碎一結(jié)團(tuán)”三個(gè)交互作用過程,依據(jù)此過程,將整個(gè)作用腔分為三個(gè)區(qū):個(gè)區(qū)域?yàn)榛茀^(qū);第二個(gè)區(qū)域?yàn)閴毫^(qū);第三個(gè)區(qū)域?yàn)榉磸梾^(qū)。再將壓力區(qū)細(xì)分為兩個(gè)階段:階段為料層粉碎階段;第二階段為結(jié)團(tuán)階段。
1)滑移區(qū)分析
在喂料機(jī)的上方預(yù)壓、軋輥擠壓力和兩輥表面摩擦力的共同作用下,連續(xù)地進(jìn)入破碎腔,物料充填至兩擠壓輥的上方,料層是由許多不規(guī)則的礦物顆粒組成的松散集合體,具有較高的孔隙度。當(dāng)開始加載時(shí),載荷一般是。0~30MPa,
顆粒由于受到外力的作用,各種粒徑的顆粒隨著壓力的增大不斷改變自身的狀態(tài)和位置,位移的方式包括顆粒之間的相互靠近、分離、滑動(dòng)或轉(zhuǎn)移,顆粒移位后,相互之間便彼此充填空隙和重新排列,使得物料層的接觸區(qū)增加,密實(shí)度提高,這一階段物料對(duì)輥?zhàn)赢a(chǎn)生的壓力相對(duì)很小。由于物料與擠壓輥面線速度的差異和擠壓空間的變化,物料沿輥面會(huì)產(chǎn)生相對(duì)滑動(dòng),對(duì)輥面會(huì)有一定程度的磨損,磨損形式主要是由于物料與輥面相對(duì)滑動(dòng)而引起的溝犁磨損。
2)壓力區(qū)分析
(1)料層變形粉碎階段 如圖中的B1B2E2E1區(qū)域,物料層被密實(shí)后,物料顆粒變小,密度上升,物料顆粒之間也相互作用,顆粒破碎事件不斷發(fā)生,物料與輥面之間開始出現(xiàn)線接觸。此階段的壓力大致在30MPa到50MPa之間,而且載荷上升速度加快,位移量則相對(duì)緩慢增加,載荷上升幅度大于位移變形量的上升幅度,這是由于壓力已經(jīng)超過被密實(shí)礦物顆粒的顆粒強(qiáng)度,礦物顆粒開始
發(fā)生破裂。被壓碎的顆粒產(chǎn)生細(xì)?;蚣?xì)粉充填在其附近的空隙中,使得顆粒之間,以及料層與壓輥之間的接觸面積增大,壓力傳遞加快,礦物顆粒內(nèi)部的微裂紋就是在這一階段形成的。 這一階段物料與輥面的線速度差異逐漸減小,認(rèn)為物料垂直速度等于輥?zhàn)泳€速度的垂直分量,且在任一水平層面內(nèi)物料的質(zhì)量是相等的。假設(shè)在這個(gè)區(qū)物料與輥面之間沒有相對(duì)滑動(dòng),物料只產(chǎn)生水平方向的變形,磨輥溝犁磨損減輕,在高擠壓力的作用下,物料對(duì)擠壓輥面的磨損形式轉(zhuǎn)換為塑性變形或剝落磨損。輥面及內(nèi)部一定深處產(chǎn)生壓應(yīng)力和拉應(yīng)力,當(dāng)應(yīng)力超過輥面材料的疲勞強(qiáng)度時(shí),輥面就形成裂紋。
(2)結(jié)團(tuán)階段,隨著壓應(yīng)力的繼續(xù)增加,物料變形量很小,趨近于零,壓力開始傳遞到物料床的內(nèi)部,顆粒粉碎并產(chǎn)生微裂紋,料層在高壓應(yīng)力下被緊密壓實(shí)形成板塊。此階段的壓力大致在50MPa到230MPa之間。物料的密度和壓力發(fā)生在兩輥?zhàn)又行倪B線處,這一階段稱之為“結(jié)團(tuán)階段”。
3)反彈區(qū)分析,即輥?zhàn)幼钚¢g隙S處以下區(qū)段,在輥面上沒有了作用力,物料開始恢復(fù)膨脹。反彈區(qū)大小用恢復(fù)膨脹角/表示,這個(gè)區(qū)的大小取決于在擠壓過程中儲(chǔ)存的彈性應(yīng)力的大小。在反彈區(qū)內(nèi),任一層面內(nèi)的垂直速度都與壓力區(qū)末端邊界上的速度相等。反彈區(qū)的恢復(fù)角Y一般為3°~9°。 粉體經(jīng)過輥壓后相對(duì)密度大幅度增加,單位質(zhì)量的粉體所占體積明顯減小,說明輥壓過程中粉體經(jīng)歷了顆??繑n和重排、顆粒間空隙減少并伴隨氣體逸出、顆粒變形使彼此接觸面積增大等一系列過程,由于顆粒在輥壓力作用下發(fā)生變形甚至破裂,最終互相咬合、聯(lián)結(jié),形成具有一定強(qiáng)度的壓實(shí)的團(tuán)塊。
為了得高堆密度、高抗壓強(qiáng)度的粒狀 V2O3,輥壓過程中采用 低轉(zhuǎn)速、窄寬度 、大喂料預(yù)脫氣的工藝。成型后的板塊 V2O3經(jīng)破碎整粒后進(jìn)入振動(dòng)篩,篩選分級(jí),篩上的顆粒就是成品高密度氧化釩,而篩下粉末用輸送設(shè)備送回料倉,再次造粒。篩上氧化釩密度可達(dá)到 2 ~2 .1 g / cm3,堆密度增加顯著。
結(jié)論
1)粉狀三氧化二釩采用干法輥壓造粒工藝,可以獲得堆密度較高的產(chǎn)品。
2)為了得到高堆密度、高抗壓強(qiáng)度的粒狀 V2O3,造粒過程中采用低轉(zhuǎn)速、窄寬度 、大喂料預(yù)脫氣的工藝,并施加6MPa的油缸壓力,粉狀的V2O3堆密度由 0.6 ~ 1.2g /cm3提高到2~ 2. 1g /cm3,密度增加顯著。
3)使用粉劑三氧化二釩時(shí),釩合金產(chǎn)品收率為89% ~ 92% ; 造粒后,高密度氧化釩以較好的抗氣流作用和較好的爐料接觸反應(yīng)性能,可使釩合金產(chǎn)品收率提高到 94% ~ 97% ,且采用高堆密度氧化釩冶煉釩鐵有利于釩鐵晶體品質(zhì)的提高。
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